微庫侖法和庫侖法它們倆基本原理都是法拉第電解定律,一定的電量和被測物質(zhì)有固定的電化學(xué)當量。所以關(guān)鍵的是確定準確的測定出電量。庫倫法是總稱(chēng),微庫倫能測出溶液中微小的離子濃度變化并把變化轉變成信號給放大器從而是電解電極電生出滴定劑,這是需要難度的,微庫倫可以測定10個(gè)ppm的硫元素。以下先做個(gè)概念普及: 庫侖分析法是在電解分析法的基礎上發(fā)展起來(lái)的一種電化學(xué)分析法。電解分析法是將直流電壓施加于電解電池的兩個(gè)電極上,電解池由被測物的溶液和一對電極構成,被測物質(zhì)的離子在電極上(陰極或陽(yáng)極)以金屬單質(zhì)或金屬氧化物形式析出,根據電極增加的質(zhì)量,計算被測物的含量。而庫侖分析法不是通過(guò)稱(chēng)量電解析出物的質(zhì)量,而是通過(guò)準確測量電解過(guò)程中所消耗的電量(庫侖數)進(jìn)行定量分析的。庫侖分析法要得到準確的分析結果,需要保證電極反應有100%電流效率,通過(guò)電解池的電量要有準確的測定方法;電解的終點(diǎn)要有合適方法作準確指示。
庫侖分析法根據電解方式以及電量測量方式的不同分為控制電位庫侖法、恒電流庫侖法及動(dòng)態(tài)庫侖法。
恒電流庫侖分析法又稱(chēng)控制電流庫侖分析法或庫侖滴定法。該法是以恒定的電流通過(guò)電解池,使工作電極上產(chǎn)生一種能夠與溶液中待測組分反應的滴定劑,稱(chēng)電生滴定劑。反應的終點(diǎn)可以用加入指示劑或電化學(xué)方法來(lái)指示。準確測量通過(guò)電解池的電流強度和從電解開(kāi)始到電生滴定劑與待測組分*反應(即反應終點(diǎn))的時(shí)間,利用法拉弟電解定律求出組分含量。
庫侖滴定與普通滴定分析在反應原理上是相同的,所不同的是普通滴定法的滴定劑由化學(xué)試劑配制成一定濃度的溶液后,由滴定管加入。而庫侖滴定的滴定劑則是通過(guò)電解在電極上產(chǎn)生的。
恒電位庫侖法是在電解過(guò)程中,將工作電極的電位控制在待測組分析出電位上,使待測組分以100%電流效率進(jìn)行電解,隨電解進(jìn)行,由于被測組分濃度不斷變小,電流也隨之下降,當電解電流趨于零時(shí),指示待測物質(zhì)已經(jīng)電解*,此時(shí)停止電解。利用串聯(lián)在電解電路中的庫侖計,測量從電解開(kāi)始到待測組分電解*析出時(shí)消耗的電量,由法拉第定律計算出被測物質(zhì)的含量。
恒電位庫侖分析法電量的測量是采用庫侖計進(jìn)行。庫侖計種類(lèi)較多,如銀庫侖計(又稱(chēng)重量庫侖計)、氫-氧庫侖計(又稱(chēng)氣體庫侖計)和電流積分電量計等,其中氣體庫侖計結構簡(jiǎn)單、使用方便,被廣泛采用。
微庫侖分析法又稱(chēng)動(dòng)態(tài)庫侖分析法,它既不是恒電位庫侖分析法,也不是庫侖滴定法,它是隨著(zhù)庫侖滴定技術(shù)和儀器精度的提高,應用現代電子技術(shù)發(fā)展起來(lái)的一種微量和超微量的新型的庫侖分析法。微庫侖分析法與庫侖滴定法相似,也是利用電生滴定劑來(lái)滴定被測物質(zhì),不同之處在于微庫侖分析輸入的電流不是恒定的,而是隨被測物質(zhì)含量大小自動(dòng)調節。